秋风起，蟹儿肥，又到了食蟹的好时候。但11月1日香港食物环境卫生署食物安全中心在其官网发布了一份可能影响“吃货”们吃蟹心情的公告。该公告称，9月下旬，香港食安中心共抽取了5个大闸蟹样本进行检测。结果显示，其中两个大闸蟹样本被检出二噁英含量超标。看到这，“吃货”们要问了，二噁英是个什么鬼？又该如何抓到“鬼”的呢？
二噁英是个什么鬼？
二噁英（Dioxins）是一类含有苯环结构的有机化合物的总称，共有210种同族体，其中17种2,3,7,8位氯取代的同族体被认为对人类和生物危害最为严重，具有“致癌、致畸、致突变”等特性，其中2,3,7,8-TCDD被国际癌症研究机构（IARC）列为一级致癌物（Group ?）。二噁英广泛分布于各种环境介质中，其化学性质稳定，难以生物降解，且具有生物富集和放大能力。人体暴露的二噁英90％以上来源于饮食摄入，其中90%以上来源于动物源性食物。
法规科普
二噁英和二噁英类多氯联苯已被国际癌症研究机构列为“已知人类致癌物”，根据欧盟规定，鱼和鱼类及相关产品的肌肉组织中，二噁英含量限制为3.5皮克毒性当量（湿重计）每克。
二噁英的限量标准
如何抓二噁英这个“鬼”？
看到这，相信大家已经知道二噁英的危害了。欧盟规定的鱼类肌肉组织中二噁英含量限制为3.5皮克毒性当量（湿重计）每克，这是个什么单位呢？1pg =0.000000000001g，二噁英隐藏的好深的，那如何抓这个“鬼”呢？莫怕，抓鬼方案来了。
检测方法
高分辨气相色谱-高分辨质谱联用法（HRGC-HRMS）被认为是二噁英检测的“黄金标准”。随着近年来气相色谱-三重四极杆质谱联用技术（GC-MS/MS）的不断发展，GC-MS/MS 已可同时兼顾高灵敏度和高选择性，从而实现二噁英的准确定性定量。2014年欧盟法规将GC-MS/MS列为食品和饲料中二噁英分析的确认方法，表明该方法不仅能够在超痕量污染物的筛查中发挥重要作用，而且在政府监控食物和饲料等方面承担更多角色。
岛津解决方案
岛津公司和中科院生态环境研究中心二噁英实验室（亚太区域唯一的POPs监测示范实验室）联合利用岛津GCMS-TQ8040推出食品和饲料中二噁英分析的应用方案和方法包。该方法包包括二噁英质谱数据库（17种二噁英同族体（包括对应13C标记同位素内标）、MRM参数、碰撞能量CE、保留指数等）和二噁英的色谱分析条件。方法包可以直接移植到客户实验室，帮助相关领域的客户完美应对欧盟和我国相关标准对二噁英分析的要求。
岛津GCMS-TQ8040
1、样品前处理
食品和动物饲料样品的前处理方法主要依据EPAmethod 1613B 并做适当修改。样品萃取采用加速溶剂萃取仪（ASE），净化采用酸/碱复合硅胶柱，氧化铝柱和活性炭柱等。样品萃取前加入13C标记替代内标（1613-LCS），仪器分析前加入13C标记进样内标（1613-IS）。
图1.样品的前处理过程
2、仪器参数
MRM方法中所监测的17种PCDD/Fs及其13C标记同位素内标均选择两个不同的前体离子和对应产物离子。
表1.GCMSMS的仪器优化条件
3、灵敏度考察
为考察GC-MS/MS在低进样浓度的响应灵敏度，将EPA-1613CS1标准溶液稀释50倍(10 fg/μL 2,3,7,8-TCDD)，进样量为2μL，即绝对进样量为20 fg。
图2. PCDD/Fs同系物的MRM分析质量色谱图
4、线性响应
采用EPA-1613 CVS系列 ( CSL,CS0.5,CS1-CS5)制作标准曲线。标准溶液进样量为1 μL。所有化合物在设定范围内（例：0.25-200ng/ml (TCDD)）线性相关系数R2>0.999。
图3. 2,3,7,8-TCDD的7 点线性拟合校准曲线及平均响应因子
图4. 2,3,7,8-TCDF的7 点线性拟合校准曲线及平均响应因子
5、重复性/稳定性
将稀释50倍的EPA-1613CS1 (10 fg/μL, 2,3,7,8-TCDD)分别进行日内和日间进样，考察仪器响应的重复性和稳定性。日内连续进样4次，日间连续进样3天，共计12次。17种PCDD/Fs同系物与对应13C标记同位素内标的峰面积RSD均小于15%，表明仪器响应的重复性和稳定性均较好。
图5. PCDD/Fs与13C标记同位素内标峰面积的重现性(n=12)
6、与高分辨结果比较
鸡肉和牛肉等样品经前处理后，在相同的气相色谱条件下分别进行GC-MS/MS和HRGC/HRMS检测分析。在GC-MS/MS的检测结果中，鸡肉和牛肉中PCDD/Fs的毒性当量（TEQ）分别为0.71 pg WHO-TEQ2005/g和0.47pg WHO-TEQ2005/g；而HRGC/HRMS的检测结果中，鸡肉和牛肉中PCDD/Fs的毒性相当量（TEQ）分别为0.62 pg WHO-TEQ2005/g和0.40pg WHO-TEQ2005/g。二者相对偏差RD<10%, 表明GC-MS/MS与HRGC/HRMS的分析结果具有较好的一致性。
图6. 鸡肉样品中PCDD/Fs同系物的GC-MS/MS和HRGC/HRMS检测结果对比图
图7. 牛肉样品中PCDD/Fs同系物的GC-MS/MS和HRGC/HRMS检测结果对比图
7、结论
岛津GCMS-TQ8040能够获得与HRGC/HRMS的基本一致的分析结果，并且相对于昂贵的高分辨质谱(HRGC/HRMS)，气相色谱-三重四极杆质谱仪具有较大的成本优势，且仪器操作简单，采用MRM模式去干扰能力强，选择性高等优点。