摘要：本研究建立了陈皮中 35 个禁用农药残留物的测定方法。 参照《中国药典》 2020 年版通则 2341 第五 法 4.3 方式 1 操作步骤， 采用岛津的 SHIMSEN 分散型净化材料的净化管对陈皮样品进行净化， SH-I-17Sil MS 色谱柱进行分离，岛津串联质谱 GCMS-TQ8050 NX 检测分析。对空白样品加标后（添加浓度以灭线磷 计： 0.02 mg/kg），按照上述前处理方法处理后上机，平行 3 份样品考察回收率和 RSD，结果显示，加标回 收率为 84.84%-108.33%， RSD 为 0.3%-8.28%，回收率高，重现性好。该方法为陈皮中 35 个禁用农药残留 物的测定提供参考。
关键词：SHIMSEN 分散型净化材料的净化管 禁用农药 陈皮 GCMS-TQ8050NX

1. 实验部分
1.1 实验仪器及耗材

仪器配置： Shimadzu GCMS-TQ8050 NX；
色谱柱：SH-I-17Sil MS（30×0.25mm， 0.25μm； P/N： R221-75916-30)；
SHIMSEN 分散型净化材料的净化管： 无水硫酸镁 1200 mg， PSA 300 mg， C18 100 mg（P/N： 380-00174）
SHIMSEN Arc Disc HPTFE 针式过滤器（P/N：380-00341-05）；
GC/MS 认证样品瓶 LabTotal Vial（P/N：227-34002-01）；

SHIMSEN Pipet移液枪：SHIMSEN Pipet PMII-10（P/N：380-00751-02）；
SHIMSEN Pipet PMII-100（P/N：380-00751-04）；
SHIMSEN Pipet PMII-1000（P/N：380-00751-06）。

1.2 分析条件

1.2.1 色谱条件：

毛细管柱： SH-I-17Sil MS（30×0.25mm， 0.25μm； P/N： R221-75916-30)
程序升温：初始温度 60℃保持 1 min， 以 30℃/min 升温到 120℃，再以 10℃/min 升温到 160℃，以 2℃/min 升温到 230℃， 最后以 15℃/min 升温到 300℃ 保持 6 min。
载气：He
载气控制方式： 恒压， 146 kPa
进样口温度： 250 ℃
进样时间： 1 min
进样量： 1μL
进样方式：不分流进样

1.2.2 质谱条件

电离模式：电子轰击电离（EI）；
离子源温度： 250 ℃
接口温度： 250 ℃
检测器电压：调谐电压+0.7 Kv
溶剂延迟： 3 min
数据采集模式： MRM；
各化合物MRM参数见下表：

1.3 供试品溶液的制备

1.3.1 样品提取

取供试品粉末（过三号筛） 5 g， 精密称定，加氯化钠 1 g， 立即摇散，再加入乙腈 50 mL， 匀浆处理 2 分钟（转速不低于每分钟 12000 转），离心（每分钟 4000 转），分取上清液，沉淀再加乙腈 50 mL， 匀浆处理 1 分钟， 离心，合并两次提取的上清液，减压浓缩至约 3-5 mL， 放冷，用乙腈稀释至 10.0 mL， 摇匀，即得。样品提取流程图见下图 1。

1.3.2 样品净化

量取上述制备的供试品溶液 3 mL， 置于装有分散型净化材料的净化管（无水硫酸镁 1200 mg， PSA 300 mg， C18 100 mg） 中， 涡旋使充分混匀，再置震荡器上剧烈振荡（500 次/分） 5 分钟使净化完全，离心， 精密量取上清液 1 mL， 精密加入 0.3 mL 内标溶液（磷酸三苯酯： 0.1 μg/mL），混匀，滤过，即得。 样品净化流程图见下图 2。

2. 结果及讨论

2.1 混合标准品溶液的色谱图

2.2 陈皮中 35 个禁用农药残留物的 GC-MS/MS 检测添加回收结果

将陈皮空白样品进行加标（添加浓度以灭线磷计： 0.02 mg/kg） 后，按照上述前处理方法处理后上机， 平行 3 份样品考察回收率和 RSD，结果显示，加标回收率为 84.84%-108.33%， RSD 为 0.3%-8.28%，回 收率高，重现性好。

3. 结论

综上， 本方案采用岛津的 SHIMSEN Styra MCX 固相萃取小柱对茶叶和大米进行净化， Shim-pack GISSHP C18 (Metal free column)色谱柱进行分离， 串联质谱检测分析。 对空白样品 50.0 μg/kg 浓度加标后， 按照 上述前处理方法处理后上机，平行 3 份样品考察回收率和 RSD， 结果显示，茶叶（绿茶）中草甘膦加标回 收率为 113.99%-120.69%， RSD 为 2.86%， AMPA 加标回收率为 101.75-107.03%， RSD 为 2.62%；大米中 草甘膦加标回收率为 74.18-74.56%， RSD 为 0.28%， AMPA 加标回收率为 80.91-84.79%， RSD 为 2.59%。 该方法操作简单，回收率高，重复性好， 适用于茶叶和大米中草甘膦及其代谢物的同时测定