上世纪中后期我国曾广泛使用过有机氯农药，如滴滴涕(DDTs)和六六六(HCHs) 等。虽已停用30年,但机氯农药(Organochlorine Pesticides)属于持久性有机污染物它们具有环境持久性、长距离迁移性、半挥发性、生物积累性和高致毒性等环境特性,导致很多农产品和中药中都有检出以及多数土壤环境中仍有较高的残留。

土壤中有机氯农药残留一直受国家重视，农业用地、工业用地土壤环境质量 管控标准（GB15618-2018/GB36600-2018）项目中有机氯农药监测都包含在内，土壤中OCPs提取、净化、分析一直是分析关注的焦点，下面我们了解下。

土壤样品提取：

对于土壤样品，索氏提取或超声提取是最常见的提取方法，加压流体，微波，和超临界流体萃取也会被使用。

需要注意的是在索氏提取或超声提取添加硫酸钠试剂除水很重要的，但是硫酸钠是常见引入污染原因，请使用高质量的硫酸钠除水剂。

样品净化

样品净化是维护仪器性能、排除检测干扰的最重要步骤。

土壤中含有各种碳氢化合物、硫、邻苯二甲酸酯和一些脂类。这些化合物中的许多可以通过一种或多种方法从萃取物中除去。

第一种，GPC(凝胶渗透色谱法)

GPC可有效去除硫和脂类污染物，GPC的作用机理很容易使较轻和较重的污染物分离，但是GPC设备成本高，每个样品的处理时间在30到70分钟之间，导致许多实验室选择不使用GPC。 但是，对于土壤和生物样本，GPC是最干净的净化方法。

第二种，SPE（固相萃取）

硅酸镁（佛洛里硅土）和硅胶吸附剂是色谱分析种用于净化和和分离环境样品，尤其是含氯化的最普遍的方法，20世纪90年代就广泛使用。 这些吸附剂有助于保留土壤和废物中的极性污染物，（例如苯酚，样品已用有机溶剂（例如己烷）萃取）。佛洛里硅土还用于通过增加极性溶剂的百分比洗脱实现极性差异的小分子农药净化分离。

由于这种大体积的填装吸附剂使用不方便、溶剂消耗多、稳定性差，现在多数单位都是使用商品化的前处理小柱，SHIMSEN Styra  FL-PR(佛洛里硅土) , SHIMSEN Styra  SI(硅胶吸附剂)。如果需要避免邻苯二甲酸盐的干扰，可以使用对应玻璃管柱的产品。

土壤其他净化方式：

硫酸处理：去除含不饱和官能团物质，但是这方法一般只用在PCB 处理上。

活性炭或者石墨化碳净化：石墨化碳管与佛洛里硅土、氧化铝和硅胶管相比具有独特的洗脱模式特征; 一般来说，碳是先洗脱极性化合物，然后再洗脱非极性化合物。因此可以去除样品提取物中的非极性基质干扰。

色谱分析

进样口维护（90%的困难来源）

大多数农药分析问题都会发生在与样品提取物接触的进样口。进样口的清洁度和惰性是农药分析的大挑战。

1，污染排查：

1.1， 异狄氏剂和4,4‘-滴滴涕是用于检查进样口惰性和是否被污染的理想的化合物。

监测异狄氏剂醛和异狄氏剂酮，以及4,4‘-DDE和4,4’-DDD的含量即可判断

1.2,  4,4‘-DDT的分解通常表明注入口脏了，大概率由油性或“脏”样品提取物的分析引起的。更换衬管、切下保护柱40-1500px即可复原。推荐GPC或碳柱净化以较少来自样品基质的干扰。

1.3， 异狄氏剂的分解通常表明载气不纯，有活性金属表面，未钝化的衬管或隔垫惰性不够及有颗粒掉落。通常能做的是更换衬管和隔垫、进样针。

双柱法

有机氯农药方法通常需要进行第二次分析以进行确认，保证报告的可靠性。 对于双柱分析，通常我们2次进样并使用不同极性的色谱柱分析。在这我们建议采用一次注射并使用石英“ Y”形接头分成两列，这方法可提供最佳的重现性，同时实现所需的检测并且节约成本和时间。

分析色谱柱的选择

1，苯基柱-5/35/50：共流出严重

2,1701色谱柱 分离较好，但是DDT 和甲氧基氯容易分解，这个和CN有关，不容易避免，同时由于耐受温度低，导致无法高温烘烤柱子