摘要：本文建立了葡萄中72个农药残留量测定的快速分析方法。参照国标GB 23200.121-2021方法并进行优化，采用岛津SHIMSEN QuEChERS产品对葡萄基质进行净化，Shim-pack GIST C18-AQ色谱柱进行分离，采用岛津液相色谱-质谱联用仪LCMS-8060NX进行检测分析。对葡萄空白样品进行0.01 mg/kg加标，按照上述前处理方法处理后上机，平行3份样品考察回收率和RSD，结果显示，加标回收率为 89.25%-118.40%，RSD为 0.36%-14.07%，回收率高，重现性好，简单快速，10 min即可完成一针分析。该方法可为植物源性食品中72个农药残留量的快速检测提供参考。
关键词：葡萄 SHIMSEN QuEChERS Shim-pack GIST C18-AQ 72个农药 LC-MSMS
 

1. 实验部分
1.1 实验仪器及耗材

Shimadzu LC-40B X3与LCMS-8060NX联用系统；
色谱柱：Shim-pack GIST C18-AQ（1.9 μm，2.1×50 mm；P/N：227-30807-01）；
标准品：国抽液质混标套装，A组+B组共72种化合物（P/N：380-03808）；
纯水机：PR-FP-0120α-MT1（+ 60L水箱 + 取水器）；
SHIMSEN QuEChERS提取盐包：4 g 无水MgSO4，1 g NaCl，1 g柠檬酸钠，0.5 g柠檬酸氢二钠（P/N：380-00149）；
SHIMSEN QuEChERS净化管：30 mg PSA，15 mg GCB，900 mg MgSO4（P/N：380-00196-01）；
SHIMSEN Arc Disc HPTFE针式过滤器（P/N：380-00341-05）；
LC-MS认证样品瓶LabTotal Vial（P/N：227-34001-01）；

SHIMSEN Pipet移液枪：SHIMSEN Pipet PMII-10（P/N：380-00751-02）；
SHIMSEN Pipet PMII-100（P/N：380-00751-04）；
SHIMSEN Pipet PMII-1000（P/N：380-00751-06）。

1.2 分析条件

UHPLC条件
色谱柱：Shim-pack GIST C18-AQ（1.9 μm，2.1×50 mm；P/N：227-30807-01）
流速：0.3 mL/min；
进样量：2 μL（CO-injection，20 μL水）
柱温：40 ℃
流动相：
A：2 mmol/L 甲酸铵-0.01% 甲酸水溶液
B：2 mmol/L 甲酸铵-0.01% 甲酸甲醇

梯度洗脱程序如下：

质谱条件
离子化模式：ESI，正负离子同时扫描
碰撞气：氩气
雾化气：氮气 3 L/min
接口温度：300℃
加热模块温度：400 ℃
扫描模式：多反应监测(MRM)
加热气：干燥空气 10 L/min
干燥气：氮气 10 L/min
DL温度：150 ℃

各化合物MRM参数见下表：

1.3 样品前处理

称取10 g样品（精确到0.01g）于50 mL离心管中，加入10 mL乙腈、SHIMSEN QuEChERS提取盐试剂包Ⅰ（4 g无水MgSO4，1 g NaCl，0.5 g柠檬酸氢二钠，1 g柠檬酸钠， 50/P；PN: 380-00149）及1颗陶瓷均质子（适用于50 mL 提取管，100/P；PN：380-00171），盖上离心管盖，剧烈振荡1 min，4200 r/min下离心5 min，取上清液6 mL置于SHIMSEN QuEChERS净化管Ⅱ中（30 mg PSA，15 mg GCB， 900 mg 无水MgSO4， 50/p；PN: 380-00196-01），涡旋混匀1 min。4200 r/min离心5 min，取上清液2 mL过0.22 μm微孔滤膜，供LC-MS/MS分析。流程图如下图1：

2. 实验结果

2.1 标准品的MRM色谱图

甲胺磷和乙酰甲胺磷用纯乙腈作为溶剂有较明显的溶剂效应，用纯水稀释后可明显改善（见下图）

2.1 葡萄中72种农药的LC-MS/MS检测添加回收结果

将葡萄空白样品进行0.01 mg/kg加标，按照上述前处理方法处理后上机，平行3份样品考察回收率和RSD，结果显示，加标回收率为 89.25%-118.40%，RSD为 0.36%-14.07%，回收率高，重现性好。各化合物回收率及RSD数据见下表：

按照上述色谱条件（1.3）进行采集，供试品溶液色谱图如下：

3. 结论

本文建立了葡萄中72个农药残留量测定的快速分析方法。参照国标GB 23200.121-2021方法，采用岛津SHIMSEN QuEChERS产品对葡萄基质进行净化，Shim-pack GIST C18-AQ色谱柱进行分离，采用岛津液相色谱-质谱联用仪LCMS-8060NX进行检测分析。对葡萄空白样品进行0.01 mg/kg加标，按照上述前处理方法处理后上机，平行3份样品考察回收率和RSD，结果显示，加标回收率为 89.25%-118.40%，RSD为 0.36%-14.07%，回收率高，重现性好，10 min即可完成一针分析。该方法可为植物源性食品中72个农药残留量的测定提供参考。