摘要：建立了茶叶、大米、韭菜、黄瓜等植物源性食品中氯噻啉的测定方法。采用岛津的SHINSEN QuEChERS产品对茶叶、大米、韭菜、黄瓜样品进行净化，Shim-pack GIST C18色谱柱进行分离，串联质谱LCMS-8050检测分析。对空白样品10.0 μg/kg浓度加标后，按照上述前处理方法处理后上机，平行5份样品考察回收率和RSD，结果显示：绿茶10.0 μg/kg加标浓度的加标回收率为93.0%，RSD为2.54%；红茶10.0 μg/kg加标浓度的加标回收率为90.1%，RSD为1.64%；大米10.0 μg/kg加标浓度的加标回收率为97.3%，RSD为1.72%；黄瓜10.0 μg/kg加标浓度的加标回收率为98.3%，RSD为3.95%；韭菜10.0 μg/kg加标浓度的加标回收率为97.3%，RSD为2.18%，回收率高，重现性好。该方法适用于植物源性食品中氯噻啉的测定。
关键词：QuEChERS 氯噻啉 植物源性食品 LC-MSMS
 

1. 实验部分
1.1 实验仪器及耗材

仪器配置：Shimadzu LC-30A 与 LCMS-8050 联用系统；
色谱柱：Shim-pack GIST C18，100×2.1 mm，2 μm (P/N：227-30001-04)；
SHINSEN QuEChERS氯化钠提取管（0.5g NaCl，0.2g MgSO4，50 mL离心管，50包&50支，P/N：380-00153）；
SHINSEN QuEChERS净化包Ⅰ（2 mL PSA/C18/GCB净化管：50 mg PSA, 50 mg C18，50 mg GCB，150 mg MgSO4，2 mL离心管；P/N 380-00130）；
SHINSEN QuEChERS净化包Ⅱ（2 mL PSA净化管：50 mg PSA，150 mg MgSO4，2 mL离心管；P/N 380-00102）；
SHINSEN QuEChERS净化包Ⅲ（2 mL PSA/C18净化管：50 mg PSA，50 mg C18，150 mg MgSO4，2 mL离心管；P/N 380-00104）；
WondaPak QuEChERS净化包Ⅳ（2 mL PSA /GCB净化管：50 mg PSA，15 mg GCB，150 mg MgSO4，2 mL离心管；P/N 5010-002037）；
SHIMSEN Arc Disc HPTFE针式过滤器（P/N：380-00341-05）；
LC/MS认证样品瓶LabTotal Vial（P/N：227-34001-01）；

SHIMSEN Pipet移液枪：SHIMSEN Pipet PMII-10（P/N：380-00751-02）；
SHIMSEN Pipet PMII-100（P/N：380-00751-04）；
SHIMSEN Pipet PMII-1000（P/N：380-00751-06）。

1.2 分析条件
UHPLC 条件

分析仪器： LCMS-8050
离子化模式：ESI，正离子扫描
碰撞气：氩气
雾化气：氮气 3 L/min
接口温度： 300℃
加热模块温度：400 ℃
扫描模式：多反应监测(MRM)
加热气：氮气 10 L/min
干燥气：氮气 10 L/min
DL温度：250 ℃
氯噻啉MRM参数见下表1。

1.3 样品前处理
1.3.1 样品提取

称取1.0 g样品于50 mL离心管中，加入5 mL乙腈和SHINSEN QuEChERS氯化钠萃取盐包（0.5g NaCl，0.2g MgSO4，50 mL离心管，50包&50支，P/N：5010-050026），手动振摇1 min，静置浸泡提取10 min后再手动振摇1 min，5000 r/min离心3 min，取 1mL上清液待净化。流程图见下图1-4。
1.3.2 样品净化

将1 mL 提取液转移至SHINSEN QuEChERS净化包Ⅰ（2 mL PSA/C18/GCB净化管：50 mg PSA，50 mg C18，50 mg GCB，150 mg MgSO4，2 mL离心管；P/N 5010-015040）中，涡旋混合1 min，5000 rpm下离心5 min，取上清液0.5 mL于2 mL离心管中，加入0.5 mL水，混匀，过0.22 μm微孔滤膜，进LC-MS/MS分析。流程图见下图1。

1.3.2.2 普通蔬菜（黄瓜）

将1 mL 提取液转移至SHINSEN QuEChERS净化包Ⅱ（2 mL PSA净化管：50 mg PSA，150 mg MgSO4，2 mL离心管；P/N 5010-002031）中，涡旋混合1 min，5000 rpm下离心5 min，取上清液0.5 mL于2 mL离心管中，加入0.5 mL水，混匀，过0.22 μm微孔滤膜，进LC-MS/MS分析。流程图见下图2。

1.3.2.3 谷物类（大米）

将1 mL 提取液转移至SHINSEN QuEChERS净化包Ⅲ（2 mL PSA/C18净化管：50 mg PSA，50 mg C18，150 mg MgSO4，2 mL离心管；P/N 5010-002033）中，涡旋混合1 min，5000 rpm下离心5 min，取上清液0.5 mL于2 mL离心管中，加入0.5 mL水，混匀，过0.22 μm微孔滤膜，进LC-MS/MS分析。流程图见下图3。

1.3.2.4 有色蔬菜（韭菜）

将1 mL 提取液转移至SHINSEN QuEChERS净化包Ⅳ（2 mL PSA /GCB净化管：50 mg PSA，15 mg GCB，150 mg MgSO4，2 mL离心管；P/N 5010-002037）中，涡旋混合1 min，5000 rpm下离心5 min，取上清液0.5 mL于2 mL离心管中，加入0.5 mL水，混匀，过0.22 μm微孔滤膜，进LC-MS/MS分析。流程图见下图4。

1.4 标准曲线的绘制

取空白样品，按上述1.3.1和1.3.2处理，使用空白基质配制浓度为0.1 μg/L、 0.2 μg/L、 0.5 μg/L、 1μg/L、5 μg/L、10 μg/L、50 μg/L和100 μg/L的不同浓度的标准样品。

2. 结果及讨论

取空白溶液配制混合工作液，得到0.1、0.2、0.5、1、5、10、50、100 μg/L不同浓度的样品，按1.2中的分析条件进行测定，外标法定量。以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制校准曲线，如图5~9所示。线性方程、线性范围、相关系数及检出限、定量限结果见表2。


2.3 植物源性食品中氯噻啉的LC-MS/MS检测添加回收结果

将茶叶、大米、黄瓜、韭菜空白样品进行10.0 μg/kg浓度加标后，按照上述前处理方法处理后上机，平行5份样品考察回收率和RSD，具体结果如下：绿茶10.0 μg/kg加标浓度的加标回收率为93.0%，RSD为2.54%；红茶10.0 μg/kg加标浓度的加标回收率为90.1%，RSD为1.64%；大米10.0 μg/kg加标浓度的加标回收率为97.3%，RSD为1.72%；黄瓜10.0 μg/kg加标浓度的加标回收率为98.3%，RSD为3.95%；韭菜10.0 μg/kg加标浓度的加标回收率为97.3%，RSD为2.18%。

3. 结论

综上，本方案采用岛津的SHINSEN QuEChERS产品对茶叶、大米、黄瓜、韭菜等样品进行净化，Shim-pack GIST C18色谱柱进行分离，采用岛津串联质谱LCMS-8050检测分析，建立了茶叶、普通蔬菜、谷物、有色蔬菜等样品中第四类农药氯噻啉的检测方法，该方法操作简单、分析速度快、回收率高、重现性好，适用于植物源性食品中氯噻啉的测定。